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微晶玻璃的化學(xué)組成包括基礎玻璃成分和成核劑兩部分.為了滿(mǎn)足玻璃的形成和工藝要求,基礎玻璃成分一般都含有一定量的SiO2、B2O3、P2O5和以【AlO4】形式存在的Al2O3等中玻網(wǎng)絡(luò )形成體,以【AlO6】形式存在的Al2O3和ZnO等中玻網(wǎng)絡(luò )中間體及包括堿金屬與堿土金屬氧化物在內的中玻網(wǎng)絡(luò )調整體。而為了獲得無(wú)氣泡的基礎玻璃,通常在基礎玻璃組分中引入一定量的澄清劑(如Na2SO4/C、Sb2O3、Na2SiF6等)。此外,為了誘導或促進(jìn)基礎玻璃在熱處理過(guò)程中的晶核形成,促進(jìn)玻璃的整體晶化,通常需要引入成核劑。根據基礎玻璃成分,可將微晶玻璃分為硅酸鹽、鋁硅酸鹽、硼硅酸鹽、硼酸鹽和磷酸五大系統。成核劑可以分成三大類(lèi):一類(lèi)是Au、Ag、Cu、Pt、Ru等貨品鹽類(lèi)物質(zhì),當這里物質(zhì)與玻璃配合料一起熔融時(shí),貨品元素在高溫時(shí)以離子狀態(tài)存在,而在低溫下則分解還原成貨品原子,這些原子經(jīng)過(guò)一定的熱處理將在玻璃結構中形成高度分散的金屬晶體顆粒,從而實(shí)現誘導析晶。另一類(lèi)是陽(yáng)離子電荷高、場(chǎng)強大、積聚作用強的氧化物,如ZrO2、TiO2、P2O5等,這三種物質(zhì)對玻璃的成核作用有所不同。一般認為,ZrO2的成核作用是先從母體玻璃中析出富含鋯氧的微不均勻區,進(jìn)而誘導母體玻璃成核;TiO2的成核作用是先從母體玻璃中析出富含鈦酸鹽相(無(wú)定形態(tài)),在一定條件下,這種液相將轉變成結晶相,進(jìn)而使母體玻璃形成晶核;P2O5與前兩種成核劑的作用機制不同,由于P5+的場(chǎng)強比Si4+大,有加速硅酸鹽玻璃分相的作用,從而促使玻璃核化。ZrO2、TiO2與P2O5是制備微晶玻璃較常用的三種成核劑,除此之外,Cr2O3、Fe2O3等也可作為成核劑使用,但由于它們能使玻璃著(zhù)色,故很少采用。還有一類(lèi)成核劑是氟化鈣(CaF2)、冰晶石(Na2AlF6)、氟硅酸鈉(Na2SiF6)和氟化鎂(MgF2)等氧化物。一般認為氟的加入起減弱玻璃結構的作用,用F-取代O2-造成硅氧網(wǎng)絡(luò )結構的斷裂,這是氟化物誘導玻璃成核的主要原因。另外,當氟含量大于2%~4%時(shí),氟化物就會(huì )在冷卻(或熱處理)過(guò)程中從熔體中分離出來(lái),形成細結晶狀的沉淀物而引起玻璃乳濁(分相),從而促使玻璃成核。
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