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【中玻網(wǎng)】玻璃陶瓷的發(fā)展歷史:
早在18世紀,法國化學(xué)家魯米汝爾(Reamur)[21就提出了用玻璃制備多晶材料的設想,并通過(guò)實(shí)驗將玻璃轉化成了多晶陶瓷,但他沒(méi)有對制備玻璃陶瓷所必要的晶化過(guò)程進(jìn)行控制,因而沒(méi)有真實(shí)發(fā)現形成玻璃陶瓷的過(guò)程。
直到20世紀50年代,美國康寧公司經(jīng)過(guò)大量的研究,實(shí)現了魯米汝爾的設想。玻璃陶瓷較初(1953年)是由感光玻璃發(fā)展而來(lái)的,經(jīng)過(guò)紫外線(xiàn)照射并在析晶溫度下進(jìn)行熱處理,感光玻璃就變成了光敏玻璃陶瓷¨。。后來(lái)(1957年),美國康寧公司發(fā)表了不經(jīng)紫外線(xiàn)照射而通過(guò)調整熱處理制度獲得玻璃陶瓷的方法,所合成的玻璃陶瓷被稱(chēng)為熱敏玻璃陶瓷。
玻璃陶瓷自1957年作為商品問(wèn)世以來(lái),到現在已有50多年的歷史。玻璃陶瓷的發(fā)展大致可以劃分為三個(gè)階段?壳皞(gè)階段為20世紀50年代末至70年代中期,主要研究的是具有低膨脹系數的玻璃陶瓷,并獲得了透明材料,其中較典型的是Li2O—Al2o3-sio2系玻璃陶瓷。第二個(gè)階段是從20世紀70年代中期到80年代中期,開(kāi)發(fā)了具有與金屬類(lèi)似的可加工性好、強度高與韌性好的可切削玻璃陶瓷。如片狀氟金云母型玻璃陶瓷,其商品Macor已在航天飛機的部件、微波窗口、電真空等多方面獲得應用。
第三個(gè)階段是從20世紀80年代中期至今,多方面獲得應用。在這一階段,結構更為復雜與多相的玻璃陶瓷得到廣泛的研究——特別是在生物材料、超導材料及核廢料處理等方面,非常大地擴展了玻璃陶瓷的應用領(lǐng)域。特別是20世紀90年代,對玻璃陶瓷制備技術(shù)的研究取得了令人矚目的成就,開(kāi)發(fā)了新的合成工藝,如溶膠一凝膠法和燒結法。玻璃陶瓷的出現,不論在玻璃制造工藝上或它的性能上都有了一個(gè)非常大的打破,而且使玻璃陶瓷具備了既不同于玻璃,又不同于燒結陶瓷的特點(diǎn)。
玻璃陶瓷的特點(diǎn);
1.玻璃陶瓷的特點(diǎn)與其他材料相比,玻璃陶瓷的主要特點(diǎn)表現在以下幾個(gè)方面。
2.件能優(yōu)良
熔融玻璃可以得到均勻的狀態(tài),而且析晶過(guò)程能夠嚴格控制,因而可獲得較細晶粒、沒(méi)有孑L隙等缺點(diǎn)的均勻結構,這種結構使得玻璃陶瓷比一般陶瓷、玻璃具有更好的強度、耐磨性、電絕緣性和硬度等。
3.尺寸穩定通常的陶瓷在干燥或燒成過(guò)程中會(huì )發(fā)生非常大的體積收縮(40%~50%),這種尺寸的變化容易產(chǎn)生變形,而由玻璃轉變?yōu)椴A沾蓵r(shí),發(fā)生的尺寸變化小且可控。
4.制備工藝簡(jiǎn)單玻璃陶瓷可利用整個(gè)玻璃制造工藝,形成各種形狀復雜的制品。
5.性能可設計玻璃陶瓷組成范圍廣泛,其熱處理過(guò)程可控制,因此,各種類(lèi)型的晶體都可按照控制的比例產(chǎn)生出來(lái),從而使玻璃陶瓷的性能可以通過(guò)對組成和結構的控制來(lái)設計,如玻璃陶瓷的膨脹系數可以從負值調整到正值。
6.可與金屬焊接由于玻璃陶瓷是從玻璃熔制開(kāi)始的,它在熔融狀態(tài)下能夠“潤濕”別的材料,因此可用較簡(jiǎn)單的方法把它和金屬結合到一起。
7.制造成本低制造玻璃陶瓷的原料非常廣泛,特別是生產(chǎn)礦渣玻璃陶瓷時(shí),可利用工業(yè)廢料,有利于環(huán)境保護和可持續發(fā)展。
玻璃陶瓷的顯微結構:
1、顯微結構對玻璃陶瓷物理特性的影響
顯微結構在決定玻璃陶瓷的物理特性方面與主要成分一樣重要。像強度和斷裂韌性這樣的力學(xué)性能對顯微結構尤為敏感。晶粒尺寸為1~5,urn、且具有細晶互鎖織構時(shí)通常使其具有較佳強度。各向異性的具有晶須補強作用的棒晶可以進(jìn)一步提高度度。另一方面,從形成玻璃的缺點(diǎn)中留下下來(lái)的收縮氣孔會(huì )使材料的強度大大降低。顯微結構對光的散射有很大影響,通過(guò)簡(jiǎn)單地改變顯微結構可使外觀(guān)從完全透明變?yōu)橥耆煌该。顯微結構也影響微晶玻璃的抗熱震性,例如當裂紋沿著(zhù)熱膨脹系數相差很大的不同顆粒的邊界進(jìn)行擴展時(shí),由于可通過(guò)晶內的解理面發(fā)生彎曲、鈍化和分支,從而使得材料的抗熱震性得到改善。無(wú)論是從物理還是化學(xué)機制考慮,可切削性都受到顯微結構的影響。
2、玻璃陶瓷的顯微結構
微晶玻璃的顯微結構主要包括納米微晶結構、多孔薄膜結構、海岸與島嶼結構、枝晶結構、殘余結構、積木結構、卷心菜結構、針狀交織結構和片狀孿晶結構等。
3、納米微晶結構
納米晶體指晶粒尺寸低于lOOnm的晶體。尖晶石和口一石英固溶體玻璃陶瓷是典型的納米微晶結構,由于晶粒尺寸遠低于可見(jiàn)光波長(cháng),因此,這類(lèi)玻璃陶瓷高度透明,可用來(lái)制造透明餐具和準確光學(xué)儀器等。
4、多孔薄膜結構
多孔薄膜顯微結構類(lèi)似于生物細胞結構。構成細胞的細胞膜起隔離其他細胞和保護胞內物質(zhì)的作用,同樣,多孑L薄膜結構是由玻璃體包裹住似細胞的晶體,玻璃基質(zhì)很薄,并圍繞著(zhù)晶體,使其相互分離,并阻礙其擴散,所以起多孔膜的作用。1992年,BeallL43j研制出具有此結構的玻璃陶瓷,析出晶相為口一石英固溶體和p一黝輝石固溶體,由于盧一石英固溶體和p一黝輝石固溶體被硅質(zhì)的玻璃所阻隔,因此,也阻礙了高黏度殘余玻璃相的晶化。黏附于晶粒的黏稠玻璃相形成貫穿于整體的膜網(wǎng)絡(luò ),硅質(zhì)的玻璃阻礙口一黝輝石玻璃陶瓷中控制二次晶粒生長(cháng)的鋁離子的擴散。
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